Термодинаміка ★★ Середній

🧪 Газ Ван-дер-Ваальса

Реальні гази відрізняються від ідеальних: молекули притягуються на помірних відстанях і відштовхуються на малих. Ван-дер-Ваальс скоригував закон ідеального газу двома параметрами — a (міжмолекулярне притягання) та b (виключений об'єм) — отримавши P-V ізотерми, що описують газ, зону співіснування рідина-пара та критичну точку.

Tк = К Pк = бар Vк = л/моль T/Tк = Zк = 3/8 = 0.375
(P + a/Vм²)(Vм − b) = RT  |  Tк = 8a/(27Rb)  |  Pк = a/(27b²)  |  Vк = 3b

Рівняння стану Ван-дер-Ваальса (1873)

Йоганнес Дідерік Ван-дер-Ваальс запропонував дві поправки до закону ідеального газу PV = nRT:

  • Поправка тиску (+a/Vм²) — молекули притягують одна одну, зменшуючи тиск на стінки.
  • Поправка об'єму (−b) — молекули мають скінченний розмір, тому вільний об'єм менший за загальний.

При температурах нижче Tк ізотерма набуває S-подібної форми (петля Ван-дер-Ваальса). Рівноважне горизонтальне плато визначається правилом рівних площ Максвелла: площі вище і нижче горизонтальної прямої рівні.

У критичній точці три кореня кубічного рівняння зливаються: Tк = 8a/(27Rb), Pк = a/(27b²), Vк = 3b, та Zк = 3/8.

Про цю симуляцію

Реальні гази відхиляються від закону PV=nRT, бо молекули притягуються одна до одної на середніх відстанях і відштовхуються, коли підходять надто близько. Рівняння Ван-дер-Ваальса (P + a/Vм²)(Vм − b) = RT виправляє обидва ефекти двома константами речовини: a — міжмолекулярне притягання, b — власний об'єм молекул. Ця симуляція будує ізотерми P-Vм для будь-яких значень a, b і T, або для пресетів CO₂, N₂, H₂O, He, показує побудову Максвелла, що замінює нефізичну S-подібну петлю нижче критичної температури, та малює графік коефіцієнта стисливості Z=PV/RT для кількох приведених тисків.

🔬 Що показано

Основний режим малює ізотерму для поточних a, b, T разом із критичною ізотермою Tк (жовтий пунктир) і куполом співіснування рідина-пара з позначеною критичною точкою. Режим «Побудова Максвелла» додає горизонтальне жовте плато рівних площ, а режим «Стисливість Z» показує криві Z = PV/RT проти приведеної температури T/Tк для кількох рівнів тиску Pr.

🎮 Як користуватись

Оберіть газ кнопкою-пресетом (CO₂, N₂, H₂O, He) або власний варіант, потім рухайте повзунки a, b і T напряму. Кнопка «+ Додати ізотерму» зберігає поточну криву кольором на полотні для порівняння, а вкладки вгорі («Ізотерми» / «Побудова Максвелла» / «Стисливість Z») змінюють, що саме показує графік.

💡 Чи знали ви?

У критичній точці коефіцієнт стисливості для будь-якого газу Ван-дер-Ваальса дорівнює рівно Zк = 3/8 = 0.375 — це універсальне число, яке не залежить від конкретних значень a чи b, і саме тому в панелі статистики воно завжди показане як константа.

Часті запитання

Що додає рівняння Ван-дер-Ваальса до закону ідеального газу?

Воно додає дві поправки до PV=nRT: доданок a/Vм² враховує притягання між молекулами, яке зменшує тиск на стінки посудини, а віднімання b від молярного об'єму враховує те, що молекули мають скінченний розмір і не можуть бути стиснуті до нульового об'єму.

Що саме означають константи a і b?

a (Па·м⁶/моль²) показує, наскільки сильно молекули газу притягуються одна до одної — більше значення a означає вищу критичну температуру й виразнішу криву конденсації. b (м³/моль) — це виключений об'єм на моль, приблизно об'єм, який займають самі молекули; наприклад, для H₂O і He ці значення дуже різні, тому їхні ізотерми в симуляції виглядають по-різному.

Що таке критична точка і що там відбувається?

Критична точка (Tк, Pк, Vк) — це стан, де рідка і газоподібна фази стають нерозрізнимими: ізотерма має горизонтальний перегин. Для рівняння Ван-дер-Ваальса Tк = 8a/(27Rb), Pк = a/(27b²), Vк = 3b, а коефіцієнт стисливості завжди Zк = 3/8. Вище Tк жодним тиском не можна сконденсувати газ у окрему рідину.

Навіщо потрібна побудова Максвелла?

Нижче критичної температури "сире" рівняння Ван-дер-Ваальса передбачає нефізичну петлю, де тиск нібито зростає разом з об'ємом. Правило рівних площ Максвелла замінює цю петлю горизонтальним плато на рівні реального тиску насиченої пари, підібраному так, щоб заштриховані площі вище й нижче лінії були рівні — це забезпечує однаковий хімічний потенціал рідини й пари в рівновазі.

Що показує режим «Стисливість Z»?

Він малює коефіцієнт стисливості Z = PV/RT як функцію приведеної температури T/Tк для кількох рівнів приведеного тиску Pr. Для ідеального газу Z завжди дорівнює 1 (пунктирна лінія-орієнтир); реальні гази Ван-дер-Ваальса відхиляються від цієї лінії — сильніше при низьких температурах і високих тисках, — показуючи, наскільки "неідеальним" є газ у цих умовах.